RESUMO

Recentemente nosso grupo de pesquisa relatou a síntese e a atividade quimioprotetora do polioxovanadato de valência mista (Me4N)6[V15O36(Cl)] (A) frente a reação de alquilação do DNA plasmidial pUC19. Neste trabalho, foi proposta a ampliação da rota sintética empregada na preparação de A, visando a incorporação de outros ânions inorgânicos simples encapsulados no arcabouço de polioxometalatos. Iniciamos nossos estudos pela substituição do Cl- presente em A por I-. Para tanto, NH4VO3, manitol e [(n-But)4N]I (2:1:1) foram colocados para reagir em água sob refluxo por 24 horas gerando uma suspensão, da qual foi isolado um sólido preto (B, 64 % de rendimento) e um filme verde-azulado que se formou na parede do béquer após repouso da solução mãe (C). O produto B é insolúvel em todos os solventes testados e foi caracterizado por difratometria de raios X de pó como o óxido de valência mista (NH4)2V3O8 (carta JCPDS no 51-1733). O produto C foi isolado em 36 % de rendimento e mostrou-se insolúvel em água e solúvel em solventes orgânicos polares. O espectro de infravermelho de C possui atribuições (cm-1) em 2964 e 2870 δ(CH2-CH3); 1482 δas(CH3); 1378 δs(CH3), características de polioxovanadatos e do cátion [(n-But)4N]+. O espectro apresenta ainda bandas em 880 e 600 cm-1 caracteristicas da deformação angular das cadeias alifáticas do cátion e dos estiramentos V-O-V. A natureza do cátion foi confirmada por RMN de 1H em acetona-d6, pela presença dos sinais da butila, referentes a um tripleto (CH3) em δ = 0,9 ppm e a um multipleto (CH2) em δ = 1,3 e 1,6 ppm. A dosagem de vanádio é compatível com a formação do polioxovanadato [N(But)4]5V18O42I. Este polioxoânion já foi anteriormente descrito na literatura com o cátion [N(Et)4]+ e apresenta 10 centros de vanádio(IV) e 8 centros de vanádio(V). O espectro de EPR de C, em acetona a 77 K, apresenta uma banda alargada (Δpp = 476 Gauss e g = 1,97) característica de espécies polinucleares contendo vanádio(IV) com interação magnética, sobreposto ao padrão hiperfino dos espectros paralelo e perpendicular de espécies mononucleares. O resultado confirma a redução, mesmo que parcial do vanádio(V) para (IV) e sugere que o agregado não seja estável em solução. Neste trabalho foi possível obter dois oxocompostos de vanádio de valência mista, +IV e +V, empregando-se uma rota sintética de baixo custo e condições brandas de reação. A atividade quimioprotetora do produto C deverá ser testada e comparada com a relatada para o polioxovanadato (Me4N)6[V15O36(Cl)], em uma etapa subsequente deste trabalho.

Palavras-chave: Polioxovanadatos, Valência Mista, Quimioproteção