RESUMO

Complexos macrocíclicos contendo ligantes derivados de bases de Schiff tem sido investigados em nosso grupo de pesquisa para aplicações como sistemas biomiméticos e em estudos de propriedades espectroscópicas, magnéticas e eletroquímicas de interesse para tecnologia. O ligante tidf mostrou ser uma opção interessante para a obtenção de complexos macrocíclicos heterobimetálicos. Neste trabalho, apresentamos a preparação do complexo [VO(tidf)](ClO4)2 que contém o ligante macrocíclico tetraiminodifenólico tidf. Este ligante foi obtido a partir da reação template entre 4-metil-2,6-diformilfenol, 1,3-diaminopropano e sal de magnésio(II), resultando no material de partida [Mg2(tidf)](NO3)2.4H2O. O ligante tidf é, portanto, capaz de acomodar um ou dois íons metálicos em sua cavidade macrocíclica. Assim, o complexo [VO(tidf)](ClO4)2 foi sintetizado através da reação de transmetalação entre [Mg2(tidf)](NO3)2.4H2O e [VO(acac)2]. O produto obtido apresentou uma coloração laranja-avermelhado e foi caracterizado por análise elementar, espectroscopias de absorção no intravermelho, no UV-VIS e EPR. Análise elementar Calcd(Exp.): %C, 43,00 (46,43); %H 4,21 (4,50); e %N 8,36 (8,89). Em seus espectros de IR, podemos destacar as bandas 1682 cm-1 (nC=N); 1602 cm-1 (nC-O) ; 1504 cm-1 (nC=C); 891 cm-1 e 626 cm-1 atribuídas respectivamente a vanadila (VO2+) e ao perclorato (ClO4-). Nos espectros no UV-VIS as bandas em 217 e 255 nm foram atribuídos às transições ?-?* internas do ligante tidf e a banda em 510 nm foi atribuída à transição do tipo d-d da vanadila. Os perfis e os parâmetros do espectro de EPR à temperatura ambiente confirmam a presença de vanádio(IV) no complexo. Sendo o número de linhas determinado por 2nI + 1 (n = número de núcleos paramagnéticos por molécula e I = momento angular de spin nuclear), a ocorrência de oito linhas caracteriza uma molécula contendo um núcleo paramagnético com I= 7/2, como é o caso do VO2+ (S = 1/2). Estes valores também estão de acordo com aqueles encontrados na literatura para vanadila neste mesmo tipo de ambiente químico.

Palavras-chave: Complexos Macrocíclicos, Tetraazaiminodifenólico, Heterobimetálico