RESUMO

Algumas aminas quirais, em especial a S-(-)-1-(2,6-diclorofenil) etilamina, têm sido cada vez mais empregadas na síntese orgânica, sendo utilizadas como materiais de partida e/ou intermediários na obtenção de novas substâncias naturais complexas e, também, como indutoras quirais em sínteses estereosseletivas. Uma das maneiras para a obtenção dessas substâncias é através da síntese de racematos com posterior separação da mistura enantiomérica. O presente trabalho tem como objetivo a síntese das aminas quirais S-(-)-1-(2,6-diclorofenil)etilamina e R-(-)-1-(2,6-diclorofenil) etilamina, na forma de mistura racêmica, e a posterior separação dos enantiômeros pela formação de amidas diastereoisoméricas, mais fáceis de serem separadas por cromatografia. A preparação da mistura racêmica foi realizada a partir da substância de partida aquiral, 2,6-diclorobenzaldeído, em quatro etapas de síntese. Primeiramente o 2,6-diclorobenzaldeído foi tratado com brometo de metilmagnésio em tetra-hidrofurano anidro para a obtenção do (±)-1-(2',6'-diclorofenil)etanol, obtendo-se nesta etapa rendimento de 100%. Este álcool foi então convertido ao p-toluenossulfonato de (±)-1-(2',6'-diclorofenil)etila por tratamento com cloreto de p-toluenosulfonila, em diclorometano e na presença de trietilamina. Posteriormente houve substituição do grupamento tosilato pelo grupamento azido, através do tratamento com azida de sódio, em acetona, formando o (±)-2-(1'-azidoetil)-1,3-diclorobenzeno. Obteve-se nessas duas etapas de síntese rendimento de 73%. O (±)-2-(1'-azidoetil)-1,3-diclorobenzeno foi reduzido com hidreto de lítio e alumínio em tetra-hidrofurano anidro, levando assim à amina racêmica desejada, (±)-1-(2',6'-diclorofenil) etilamina, com rendimento de 79%. A mistura racêmica foi então submetida à formação de amidas diastereoisoméricas (N-[1'-(2,6-diclorofenil) etil]-2-(2-metoxinaftalen-6-il)-propilamida), empregando o S-naproxeno como ácido quiral e diclorometano como solvente, na presença de diciclo-hexilcarbodi-imida. O produto bruto da reação foi submetido a separação das amidas por cromatografia em coluna de sílica, fornecendo dois produtos isolados (A e B) e ainda uma mistura (A+B). Os produtos A e B isolados foram encaminhados para a obtenção dos espectros de RMN de 1H e de 13C, para a verificação de suas estruturas. A atribuição da estereoquímica correta dos diastereoisômeros será realizada após hidrólise das amidas e determinação da rotação específica das aminas puras.

Palavras-chave: Aminas Quirais, Síntese Racêmica, Resolução