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Título
COMPOSTOS DE COORDENAÇÃO POLINUCLEARES COM LIGANTES 2,6-DIFORMIL PIRIDINA BIS-SEMICARBAZONA E BIS-TIOSSEMICARBAZONA

Aluno: Mayara Hissami Inoue - PIBIC/CNPq - Curso de Química (MT) - Orientador: Fabio Souza Nunes - Departamento de Química - Área de conhecimento: 10602003 - Palavras-chave: semicarbazona; compostos de coordenação; manganês, cobalto, níquel.

Bases de Schiff são muito interessantes, pois possuem diversas aplicações na área da química. As semicarbazonas são bastante interessantes para a síntese inorgânica, pois apresentam diversos átomos doadores em sua estrutura, alem de equilíbrios tautoméricos. Nesse trabalho, foram sintetizados e caracterizados quatro complexos binucleares derivados do ligante 2,6-diformil-4-metilfenol bis(semicarbazona) aqui representado por bis(H3SCsal), com íons de metais da primeira série de transição. Os complexos foram sintetizados através da reação de dois equivalentes de um sal de manganês, cobalto e níquel com um equivalente do ligante. Nos complexos, a hidroxila ligada ao anel aromático encontra-se desprotonada e assim carga do ligante será -1. O ligante semicarbazona pode existir em sua forma tautomérica enólica e ainda exibe equilíbrios de dissociação podendo coordenar-se através de formas desprotonadas. Os complexos foram caracterizados por análise elementar, espectroscopia na região do infravermelho e do UV-VIS e RPE. [Mn2(bis(SCsal))Cl]·2DMF - Calc.: C 36,03%; H 4,44%; N 19,77%. Exp.: C 36,19%; H 4,83%; N 21,07%. [Co2(bis(SCsal))NO3]·DMF - Calc.: C 31,84%; H 3,43%; N 21,21%. Exp.: C 31,61%; H 3,45%; N 23,16%. Ni2(bis(H2SCsal))(CH3COO)3]·2H2O - Calc.: C 33,59%; H 4,31%; N 13,82%. Exp.: C 33,39%; H 5,04%; N 13,38%. [Ni2(bis(H2SCsal))Cl3]·3H2O - Calc.: C 23,80%; H 3,45%; N 15,14%. Exp.: C 23,33%; H 4,38%; N 14,13%. No IR, destacam-se bandas em 3342 cm-1 (nO-H); 3176 cm-1 (nN-H); 1670 cm-1 (nC=O); 1622 cm-1 (nC=N); 1550 cm-1 (nC=C); 1384 (nC-Ofenol); 598 cm-1 e 513 cm-1 referente aos estiramentos (nM-N) e (nM-O) respectivamente, que são semelhantes em todos os espectros. As bandas em 1569 cm-1 e 1413 cm-1 são atribuídas aos estiramentos (nasC-O) e (nsC-O) do ânion acetato e em 1309 cm-1 ao ânion nitrato. O estiramento do ânion cloreto não pode ser atribuída pois fica fora da região em que foi feita a varredura. Os espectros de UV-Vis de solução em DMSO apresentam duas bandas características. Uma na região de 280 nm e outra em 420 nm, que são atribuídos à transição interna ???* do ligante e à transição de transferência de carga ligante metal. Os complexos de Co2+ e Ni2+ se apresentaram silenciosos no RPE. Já o complexo de Mn2+ apresenta no espectro a 77K, as 6 linhas de interação hiperfina típicas de um complexo mononuclear.