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Título
ESTUDO DA ATIVIDADE CATALÍTICA DE METALOPORFIRINAS EM SUPORTE INORGÂNICO SINTÉTICO EM REAÇÕES DE OXIDAÇÃO DE ALCANOS E ALCENOS

Aluno: Fernando Henrique Coffacci de Lima - PIBIC/CNPq - Curso de Química (MT) - Orientador: Fernando Wypych - Departamento de Química - Área de conhecimento: 10602003 - Palavras-chave: porfirina=a; catálise; oxidação - Coorientador: Shirley Nakagaki - Colaborador: Guilherme Sippel Machado e Geani Maria Ucoski (Pós-Doc (/PPGQ-UFPR).

Metaloporfirinas são compostos muito estudados como catalisadores em reações de oxidação, em condições brandas. Essas reações podem ocorrer tanto por processos homogêneos quanto heterogêneos. A principal diferença entre eles é a possibilidade de reutilização do catalisador na catálise heterogênea, visto que neste processo, o catalisador se encontra imobilizado em um suporte e pode em geral ser facilmente recuperado. Neste trabalho relatamos a continuidade do estudo da imobilização da metaloporfirina [Fe(TDCSPP)] [(5,10,15,20 - tetrakis-2,6-dicloro-3-sulfonatofenil porfirina) ferro III] (FeP) no sólido inorgânico SiPic e sua utilização como catalisador em oxidação de substratos orgânicos. A imobilização da FePor no sólido SiPic se processou por meio da reação do suporte (SiPic) com a FePor em metanol por 24 h e temperatura ambiente. O sólido (FeP-SiPic) (loading = 3,81 x 10-5 mol/g) foi caracterizado por diferentes técnicas já apresentadas em trabalhos anteriores. Estudos de adsorção foram realizados com duas porfirinas base-livre, a neutra [H2(TDCPP)]) e a aniônica([H2(TDCSPP)], assim como para a FePor. Os estudos sugerem que a ferroporfirina encontra-se adsorvida na superfície da sílica por meio de forte interação eletrostática. A atividade catalítica do sólido FeP-SiPic foi investigada em reações de oxidação do cicloocteno, cicloexano e cicloexeno utilizando-se iodosilbenzeno como doador de oxigênio. Tendo em vista o desenvolvimento de novos sistemas catalíticos baseados em metaloporfirinas, utilizou-se também como suporte o argilomineral caulinita (Cau1). A imobilização da porfirina [Mn(TDFPP)], MnP, foi feita Cau1 e em caulinita previamente moída por 180 minutos (CM180) em um moinho de bolas de alta energia, sob rotação de 400 rpm, a fim de se obter uma amostra amorfa, a reação ocorreu durante 24 h, agitação magnética e temperatura controlada de 25 ºC. Os sólidos MnP-Cau1 (loading= 4,90x10-6mol/g) e MnP-CM180 (loading= 1,87x10-5 mol/g) foram caracterizados. Realizou-se um estudo preliminar da atividade catalítica frente a oxidação do cicloocteno. Estudos de recuperação e reutilização dos catalisadores estão em andamento, assim como investigação de novas condições de reação.