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Aluno - Marcelo Carpes Nunes - PIBITI/CNPq - Curso de Química (MT) - Orientador : Fábio Souza Nunes - Departamento de Química.

Título
COMPLEXOS TETRAAZAMACROCÍCLICOS POLINUCLEARES MEDIADOS POR PONTE CIANETO. SÍNTESE, CARACTERIZAÇÃO PROPRIEDADES

Área de conhecimento: 10602003 - Palavras-chave: metais da primeira série de transição; semicarbazona ; compostos de coordenação.

A preparação de complexos macrocíclicos heterobimetálicos é um desafio sintético devido à ocorrência do fenômeno conhecido como "metal scrambling", através do qual íons lábeis tendem ao rearranjo e a formação espontânea de compostos homometálicos. Objetivo deste trabalho é a síntese e caracterização de complexos heterobimetalicos com o ligante macrocíclico tetraiminodifenolato (tidf) e molibidênio (VI). A estratégia é usar o complexo contendo o íon inerte de molibdênio (VI) como material de partida para a inserção do segundo centro metálico. Primeiramente foi sintetizado o complexo mononuclear de molibdênio ([MoO2(tidf-H2)](ClO4)2.4H2O) através da reação entre [Mg2(tidf)(NO3)2]×4H2O e [MoO2Cl2(DMSO)2].  A partir deste, foram feitas as tentativas de inserção do segundo metal através da reação do mononuclear com perclorato dos respectivos metais (M=Cu, Mn e Zn). Os produtos foram caracterizados por análise elementar, espectroscopia na região do infravermelho e do UV-VIS. Os resultados de análise elementar encontrados foram próximos aos esperados para o complexo mononuclear de molibdênio, contudo não foram satisfatórios para os compostos heterobimetalicos. [MoO2(tidf-H2)](ClO4)2.4H2O Calc.: C 36,70%; H 4,36%; N 7,13%. Exp.: C 36,44%, H 4,20%, N 7,02%; [MoO2Cu(tidf)](ClO4)2 Calc.: C, 36,36%; H, 3,31%; N, 7,07%. Exp.: C, 11,71%; H, 2,61%; N, 11,16%; [MoO2Mn(tidf)](ClO4)2 Calc.: C, 36,75%; H, 3,34%; N, 7,15%. Exp.: C, 11,71%; H, 3,03%; N 11,16%; [MoO2Zn(tidf)](ClO4)2 calc.: C, 36,27%; H, 3,30%; N, 7,05%. Exp.: C, 14,62%; H, 1,77%; N, 11,24%. No IR destacam-se as bandas características do ligante macrocíclico tidf em 1645 cm-1?(C=N); 1338 e 1681 cm-1 ?(C-O); 1602cm-1?(Caromatico-Caromatico); 1120cm-1 e as bandas 629cm-1 ?(Mo=O), 534 cm-1 (Cu), 482cm-1, 527cm-1(Mn), 511cm-1 e 576cm-1(Zn) (?(M-N) e ?(M-O) respectivamente, sugerem a complexação do metal pelo ligante. Nos espectros de UV-vis observou-se em todos os casos bandas de campo ligante. O complexo de cobre, [MoO2Cu(tidf)](ClO4)2 produziu monocristais e sua estrutura cristalina está em fase de resolução.