REATIVIDADE DO [RUCL2(DPPB)(MEO-BIPY)], DPPB = 1,4-BIS(DIFENILFOSFINA)BUTANO, MEO-BIPY= 4,4’-DIMETÓXI-2,2’-BIPIRIDINA COM CO E NO
Aluno de Iniciação Científica: Guilherme Augusto Barbosa (PET)
Curso: Química
Orientador: Márcio Peres de Araujo
Colaborador: Otávio Fuganti
Departamento: Química
Setor: Ciências Exatas
Palavras-chave: Complexos de Rutênio , Carbonil , Nitrosil
Área de Conhecimento: 10602011 - CAMPOS DE COORDENAÇÃO
O grande interesse por complexos de rutênio (II) contendo ligantes bipiridínicos e fosfínicos em sua esfera de coordenação vêm se intensificando rapidamente, pois são promissores em processos biológicos, fotocatalíticos e catalíticos. A versatilidade dos ligantes N-heterocíclicos, como a 2,2’-bipiridina e derivados, está associada à alteração dos substituintes retiradores ou injetores de densidade eletrônica no anel aromático, proporcionando alterações nas propriedades dos complexos. O monóxido de carbono (CO) e o óxido nítrico (NO) possuem algumas características importantes, como a presença dos orbitais HOMO e LUMO, que são responsáveis pelo sinergismo que ocorre entre o metal e o óxido, fazendo com que a ligação M-CO e M-NO seja muito forte. Neste trabalho foi realizada a síntese, caracterização e estudo da reatividade do complexo [RuCl2(dppb)(MeO-bipy)], com os ligantes CO e NO. A síntese do complexo precursor foi realizada em um frasco Schlenk, a partir do [RuCl2(dppb)(PPh3)] e MeO-bipy, em diclorometano e refluxados por 48 horas em atmosfera inerte. O volume da mistura reacional reduzido e com a adição de hexano, o produto foi precipitado, com rendimento de 60%. O RMN 31P{1H} (CH2Cl2, 200 MHz) apresentou um par de dupletos com δ = 45,4 ppm (2JP-P = 33,3 Hz), 31,1 ppm (2JP-P = 34,1 Hz). A síntese do complexo carbonilado foi realizada em um frasco Schlenk, a partir do precursor [RuCl2(dppb)(MeO-bipy)], com atmosfera de CO(g) em solução de diclorometano, sob agitação, seguida da adição de NH4PF6 solubilizado em metanol, com posterior precipitação em éter etílico e filtração. Já o complexo nitrosilado foi sintetizado utilizando o mesmo precursor do complexo carbonilado, em um frasco Schlenk juntamente com HCl (0,1 mol L-1) e NaNO2, levando à formação de um sistema bifásico, que foi mantido em atmosfera inerte durante 2 horas. Após a separação das fases, houve a adição de NH4PF6, seguida de precipitação com éter etílico e filtração. No espectro vibracional, observou-se estiramento (νCO) 1955 cm-1 e (νNO) 1980 cm-1, o que indica a coordenação do CO e do NO ao centro metálico. Portanto, houve a formação do complexo carbonilado e nitrosilado com precursor [RuCl2(dppb)(MeO-bipy)].