A química de alcóxidos homolépticos de vanádio(IV) não-oxo tem sido estudada por nosso grupo de pesquisa ao longo dos últimos anos devido às suas propriedades magnéticas e espectroscópicas, embora a síntese destes complexos se mostre desafiadora devido à difícil estabilização dos centros metálicos em um ambiente de coordenação não-oxo. Relatos recentes indicam a possibilidade da preparação de alcóxidos de vanádio(IV) não-oxo em meio aquoso; nestes casos o centro metálico é quelado por alcóxidos polidentados como os derivados do cis-inositol(ino), gerando complexos de geometria octaédrica distorcida1.Esses produtos podem ser materiais de partida eficientes na preparação de agregados heterometálicos de maior nuclearidade como, por exemplo, compostos M4 do tipo “star-shaped”, que se comportam como magnetos unimoleculares (SMMs). Neste trabalho propusemo-nos a utilizar a rota sintética relatada por Hegetschweilere colaboradores,1 mas empregando álcoois tripédicos como pré-ligantes. Utilizou-se como material de partida o VOSO4.5H2O, colocado para reagir em meio aquoso alcalino com o poliálcool 1,1,1-tris(hidroximetil)propano. O uso de KOH como base produziu uma suspensão marrom, da qual se isolou um sólido de mesma coloração (A). Este sólido foi caracterizado por FTIR e apresentou bandas características do ligante, inclusive com o deslocamento das bandas atribuídas às vibrações da ligação C-O na região de 950-1050 cm-1 e o surgimento de uma banda em 618 cm-1, relacionada ao estiramento da ligação V-Oalcoxo. Estes resultados sugerem a coordenação do metal. Quando LiOH foi empregado como base, obteve-se uma mistura de reação límpida, de cor vermelha intensa, da qual foi isolado um material incolor e cristalino por diferentes técnicas de cristalização (difusão de vapor (B) edifusão líquida (C) de MeOH ou EtOH). A simples secagem de uma alíquota da mistura de reação gerou um sólido amarelado. A análise elementar de C não detectou quantidades significativas de C ou H, o que descarta a possibilidade deste material conter o alcóxido de interesse. No espectro de FTIR deste sólido foram observadas bandas em 1115 e 640 cm-1, que podem ser atribuídas a vibrações do ânion sulfato. Uma solução aquosa de C mostrou-se silenciosa na análise por EPR a 77 K, o que dá suporte à ausência de vanádio(IV) neste material. Assim, acredita-se que o complexo de interesse permaneça em solução, o que requer investigação adicional sobre as melhores condições experimentais para o seu isolamento e cristalização.
(1.Hegetschweiler, K., et al. Inorg. Chem. 46 (2007)3903).
