SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DE COMPLEXOS DE RUTÊNIO COM LIGANTES VINILIDÊNICOS

Aluno de Iniciação Científica: santina maria rebelo borges (Outro)
Curso: Química
Orientador: Márcio Peres de Araujo
Departamento: Química
Setor: Ciências Exatas
Palavras-chave: fenilacetileno , rutênio , síntese
Área de Conhecimento: 10602003 - QUÍMICA INORGÂNICA

Ligantes vinilidênicos são de extremo interesse por serem bons intermediários em reações orgânicas e organometálicas. Esses ligantes são obtidos a partir de alcinos terminais que por tautomeria transformam-se em espécies vinilidênicas sendo essas facilmente estabilizadas por complexação com um centro metálico formando assim complexos vinilidênicos.  Sua síntese é de fácil obtenção, porém o campo envolvendo essas espécies é relativamente inexplorado. Existem várias rotas sintéticas para converter alcinos terminais em vinilidenos metálicos, porém dois mecanismos são os mais utilizados. O primeiro e mais efetivo ocorre com a migração direta do hidrogênio sobre os carbonos do alcino e o segundo ocorre com adição oxidativa  do metal  com o alcino seguido de uma reação concertada com migração do hidrogênio do metal para o carbono β.  Esses ligantes se comportam como ligantes retiradores de elétrons do metal sendo suas sínteses mais eficazes quando ocorrem com centros metálicos ricos em elétrons e ligantes auxiliares que atuam como bons doadores de elétrons, para estabilizar o complexo resultante. Vários metais de transição são utilizados para formação de complexos vinilidênicos, sendo os d6 os mais utilizados, no qual o RuII está incluso, pois são ricos em elétrons favorecendo a isomerização do alcino em vinilideno para a coordenação. A partir de experimentos mostrados em artigos consultados, foi possível observar que complexos de rutênio contendo ligantes fosfínicos possuem uma grande reatividade com alcinos terminais, pois quando se reage ambos formam-se complexos vinilidênicos estáveis sendo esses muitos explorados em catálises homogêneas.  Dentro desse contexto, nesse trabalho são sintetizados complexos de rutênio utilizando ligantes fosfínicos dppb( Bis(difenilfosfina)butano) e dppf(1,1’-bis(difenilfosfina) ferroceno) e o ligante vinilidênico fenilacetileno. Foram sintetizados os complexos precursores Cis-[RuCl2(dppb)(bipy)] e Cis-[RuCl2(dppf)(bipy)] os quais foram reagidos com o ligante fenilacetileno através de duas rotas sintéticas distintas visando obter complexos neutros e catiônicos, sendo o último estabilizado com os contra íons KPF6 ou NaBPh4. Os compostos obtidos foram caracterizados por técnicas de ressonância magnética nuclear 1D de 31P{1H} e de 1H, , espectroscopia vibracional na região do infravermelho, voltametria cíclica e espectroscopia  de massas. Após caracterização dos compostos, os mesmos foram testados suas reatividades frente a moléculas pequenas como H2, CO, CO2, H2O, N2 e H2S. 

 

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