SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DE COMPLEXOS CARBONILOS DE RUTÊNIO (II) COM LIGANTE AMÍNICO TETRADENTADO (TREN) E FOSFINAS
Aluno de Iniciação Científica: John Douglas Reis (Bolsista permanência)
Curso: Química
Orientador: Marcio Peres de Araújo
Colaborador: Deividi Alexandre Cavarzan
Departamento: Química
Setor: Ciências Exatas
Palavras-chave: Rutênio , Amina , Ressonância Magnética Nuclear 31P
Área de Conhecimento: 10602003 - QUÍMICA INORGÂNICA
Ligantes tripodais contém 4 átomos que podem se coordenar ao metal. Estes ligantes foram estudados nos últimos 20 anos, podendo ser encontrados cerca de 54 ligantes desta classe. O ligante tren, o primeiro ligante tripodal tetraamina desenvolvido (1986) é um dos mais conhecidos na literatura. O ligante tren pode ser encontrado em vários modos de coordenação, de monocoordenado a tetracoordenado, e também fazendo pontes entre vários metais, como no composto [Cd7(tren)12]. Como um dos pontos de coordenação não é equivalente aos outros 3, podem ser observadas diferenças nas propriedades dos complexos em função do isômero formado, como em p-[CoIII(tren)(NH3)Cl]+, de cor vermelha, e t-[CoIII(tren)(NH3)Cl]+, de coloração roxa. Buckingham e Clark realizaram um estudo de troca de ligantes através de RMN 17O. O estudo relata as diferenças nos deslocamentos químicos das moléculas de H2O coordenadas em cada um dos dois sítios de coordenação, p e t. O trabalho apresentado consiste na síntese de complexos de rutênio (II) contendo em suas estruturas a presença dos ligantes: carbonilos, fosfinas e aminas. Os complexos possuem fórmula geral p,t - [Ru(CO)(PR3)(tren)](X)2 onde R=Ph e tol, e o contra-íon X = Cl- e PF6-. A influência do contra-íon é observada no que diz respeito à solubilidade dos complexos, sendo que os complexos com cloreto como contra-íon são solúveis em água e os complexos com contra-íon PF6- insolúveis em água, mas solúveis em metanol. Os complexos foram caracterizados por ressonância magnética nuclear 31P{1H} e 1H , e por espectroscopia vibracional na região do infravermelho. Nos espectros de RMN 31P{1H} os complexos apresentaram apenas um simpleto, compatível com a presença de um único núcleo de fósforo na estrutura, com deslocamento químico na região de 44-46 ppm. Com a análise por infravermelho se espera a presença de uma banda intensa entre 2000-1900 cm-1, devido à presença de monóxido de carbono coordenado.