SÍNTESE DE LIGANTES DERIVADOS DO ALFA-PINENO PARA ADIÇÃO DE DIETILZINCO A ALDEÍDOS
Aluno de Iniciação Científica: Guilherme Cardoso de Souza (INCT)
Curso: Química
Orientador: Francisco de Assis Marques
Co-Orientador: Palimécio Gimenes Guerrero Júnior
Colaborador: Gustavo Frensch, Ricardo Labes, Celso Luiz Wosch
Departamento: Química
Setor: Ciências Exatas
Palavras-chave: dietilzinco , álcoois quirais , ligantes quirais
Área de Conhecimento: 10601023 - SÍNTESE ORGÂNICA
A formação de ligação carbono-carbono enantiosseletivamente se constitui em um dos grandes desafios da síntese orgânica. Nos últimos anos tem sido possível obter vários alcoóis quirais com altos excessos enantioméricos (e.e.) nas adições de dietilzinco a aldeídos usando catálise enantiosseletiva. As adições dos reagentes dialquilzinco a aldeídos têm sido estudadas mais intensamente nos últimos anos, por ser possível obter melhores excessos enantioméricos comparados com os ânions de outros metais. Devido à baixa reatividade que estes compostos apresentam frente a compostos carbonílicos, estas reações necessitam da adição de ligantes. Quando estes ligantes são compostos quirais, podem atuar no curso reacional, transferindo estereosseletividade. Este trabalho teve como objetivo a síntese de novos ligantes quirais para a adição de dietilzinco a aldeídos. Para tal, partiu-se do (+)-α-pineno, um composto natural quiral, de baixo custo e ampla disponibilidade. Através de reações de oxidação da dupla ligação, seguida da formação de uma oxima e redução da mesma, foi possível sintetizar um aminoálcool quiral que foi usado como ponto de partida para uma série de ligantes. Em seguida, utilizando reagentes como o 1,4-dibromobutano, 1,5-dibromopentano e 2-bromoetil éter, formou-se heterocíclicos de nitrogênio. A complexação com o dietilzinco deve acontecer entre os átomos de oxigênio e nitrogênio dos ligantes e, portanto, a modificação destes substituintes da porção amina da molécula deve ter influência na enantiosseletividade da reação catalisada. Testes preliminares já foram realizados com estes compostos usados como auxiliares quirais em reações de adição de dietilzinco a aldeídos obtendo-se excessos enantioméricos acima de 85%. Mudanças estruturais nos ligantes preparados estão sendo executadas visando melhorar os excessos enantioméricos obtidos até o momento.